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科技创新助推橡胶助剂绿色化

[ 2007-07-06 ] 来源于: 中国化工信息周刊

2006年橡胶助剂行业又创新高
  随着我国橡胶工业持续、健康、快速的发展, 2006年橡胶助剂工业又创新高。据中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会统计,2006年全行业实现工业总产值约110亿元,各类助剂总产量38.9万t,同比增长30%,出口13万t,同比增长超过30%。2001~2006年我国主要橡胶助剂产量统计见表1。
    1. 产品结构更加优化 
    近几年,会产生亚硝酸胺的仲胺类促进剂NOBS(2-吗啉基硫代苯并噻唑次磺酰胺)的生产基本得到控制,占同类产品的比例由“九五”末的30%降至目前的15%,用于取代NOBS的最佳产品NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)的产量大幅增加,达2.51万t,比“九五”末期的800t增加了30倍,NS与NOBS的产量比已由“九五”末期的0.23:1发展至2.5:1,有望实现“十一五”末NOBS降至5%以下的目标。由于RT-培司清洁工艺的突破,使对苯二胺类4020和喹啉类RD为代表的优秀品种产量大增,占总产量的87.2%。含β-萘胺的致癌防老剂D已经得到控制,占防老剂产量的比重由“九五”末期的10%降至2.6%。
    2. 规模化、集约化程度提高 
    2006年超过1亿元产值的助剂企业由2005年18家增至23家,2亿元以上的企业增至10家。行业集中度的提高,显示了行业管理水平、生产水平、经营水平的整体提高。
    3. 出口连创新高 
    我国橡胶助剂产量超过全球的30%,其中防老剂4020、防焦剂CTP、偶联剂SI69和促进剂产量均居世界前列,主要产品质量达到国际先进水平。
NOBS替代仍是绿色化重中之重
  发展绿色化工推进清洁生产是今后相当长时期的发展方向,目前除大力提倡用NS替代NOBS外,其他新品的研发也有所突破,如TBSI[N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺]、CBBS[N-环己基-双(2-巯基苯并噻唑)次磺酰胺]、伯胺类次磺酰胺促进剂XT-580等的研发已取得初步成效。
  可替代DTDM的DTDC(N,N-二硫化二己内酰胺)在硫化过程中不产生亚硝胺,并可赋予硫化胶优良的物理机械性能和防老化性能,国内已有两家企业开发成功。TMTD(二硫代四甲基秋兰姆)目前产能也在1万t/a以上,用于取代它的TBzTD(二硫代四苄基秋兰姆)的开发应加快速度。
科技部创新基金项目助力绿色助剂
  与世界先进水平相比,我国橡胶助剂的集约化程度、自主创新能力和绿色环保的进程仍有不少差距。近年来,国家科技部十分关注橡胶助剂的绿色发展,特别是中小企业创新基金项目给橡胶助剂行业以重大的支持,大大推动了行业的科技进步和绿色化工。从1999年创新基金设立后,特别是在2002年度项目指南中明确提出重点支持橡胶助剂的绿色化工,先后有数十个项目由立项初期的数百吨规模建成了千吨级或万吨级生产规模,满足了行业发展的需求(见表3)。
  1999年就开始承担创新基金项目的山东阳谷华泰化工公司,相继承担了防焦剂CTP和复合塑解剂HTA的项目,其CTP项目由最初的500t/a发展至5000t/a,环保型HTA塑解剂规模达到3000t/a,企业还建成了国内最大的NS生产装置。山东圣奥化工公司承担RT-培司清洁工艺项目,其RT-培司的产能目前达到5.5万t/a,成为全世界最大的RT-培司生产企业。大连天宝化工公司建成了6000t/a可替代间苯二酚的新型环保型AIR粘合剂生产线。
表1  2001~2006年我国主要橡胶助剂产量统计 万t

年份

2001

2002

2003

2004

2005

2006

4020

0.62

0.92

0.95

1.88

2.37

3.63

4010NA

1.30

1.08

1.25

1.52

1.29

1.63

RD

0.92

1.36

1.90

2.18

3.47

4.67

BLE

0.22

0.23

0.26

0.27

0.23

0.01

A

0.19

0.18

0.18

0.17

0.13

0.32

D

0.05

0.08

0.08

0.11

0.12

0.29

酚类及其他

0.50

0.25

1.63

0.82

0.65

0.75

防老剂合计

3.80

4.1

6.25

6.95

8.26

11.3

M①

2.10

1.78

2.14

2.61

2.86

2.73

DM

1.50

1.40

1.33

1.76

2.20

2.68

CZ

1.17

1.01

1.38

1.82

2.81

3.11

NOBS

0.62

0.58

0.56

0.61

0.95

1.09

NS

0.25

0.35

0.38

0.72

1.40

2.51

DZ

0.55

0.47

D

0.15

0.25

0.98

0.09

0.58

0.83

TMTD

0.89

0.45

0.58

0.76

1.05

1.10

其他

0.42

0.78

1.0

0.93

1.40

1.87

促进剂合计

7.20

6.6

8.35

9.30

13.8

16.39

不溶性硫磺

0.86

1.63

1.12

1.80

1.72

2.33

加工助剂及其他②

1.90

5.67

4.88

6.55

6.02

8.9 

助剂产量总计

13.76

18.0

20.6

24.6

29.8

38.9

注:①促进剂M的产量已扣除作为其他产品原料的部分;②其他产品主要是粘合剂等功能型助剂。

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